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TPEE国内外研究进展
TPEE的研究始于1950年左右,1972年,美国DuPont Engineering Polymers和日本东洋纺有限公司最先开发成功,商品名分别为Hytrel和Pelprene。随后,美国的通用电气、塞拉尼斯,荷兰的Royal DSM等多家公司也相继开发并生产了改良增强型、高性能、高功能化、高附加值的TPEE [2] 。按所用软段划分,TPEE可分成聚醚型或聚酯型。聚醚型以Hytrel和Pelprene-P为代表,是由高结晶型聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)硬段和聚四氢呋喃醚二醇(PTMG)软段构成的嵌段共聚物。聚酯型则以Pelprene-S和Arnitel-U为代表,其硬段同样是高结晶型PBT,软段则为聚己内酯。
TPEE国内外研究进展
TPEE原料研究始于1950年左右,1972年,美国DuPont Engineering Polymers和日本东洋纺有限公司最先开发成功,商品名分别为Hytrel和Pelprene。随后,美国的通用电气、塞拉尼斯,荷兰的Royal DSM等多家公司也相继开发并生产了改良增强型、高性能、高功能化、高附加值的TPEE [2] 。按所用软段划分,TPEE可分成聚醚型或聚酯型。聚醚型以Hytrel和Pelprene-P为代表,是由高结晶型聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)硬段和聚四氢呋喃醚二醇(PTMG)软段构成的嵌段共聚物。聚酯型则以Pelprene-S和Arnitel-U为代表,其硬段同样是高结晶型PBT,软段则为聚己内酯。
TPEE原料主要生产商及产能商品化的TPEE含有不同的软硬段结构,其中,硬段聚酯包含聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚对苯二甲酸丙二酯、PBT等,软段包含聚醚[如聚乙二醇醚(PEG)、聚丙二醇醚(PPG)、PTMG等]或脂肪族聚酯(如聚乙交酯、聚丙交酯、聚己内酯等),通过嵌段共聚合可以合成结构不同、性能各异的TPEE。在TPEE的开发生产方面,美国和日本居世界前列 [3] 。日本积水化学工业株式会社采用二羟基四联苯、己二酸二甲酯和乙二醇(EG)等在高温条件下熔融缩聚合成多元嵌段共聚物;Gagnon等 [4] 采用Pscudomonas Oleovorans微生物发酵法制得聚β-羟基辛酸酯,为可生物降解型TPEE,还采用2-羟基丙酸和己内酯为原料,将2-羟基丙酸转化为丙交酯,再通过丙交酯与己内酯共聚合制备可降解TPEE;美国Air Products andChemicals公司采用CO 2 与环氧乙烷共聚合制备交替共聚物——聚碳酸亚乙基酯(PEC),再与CO 2和环氧丙烷继续反应生成PEC与聚碳酸亚丙基酯(PPC)的嵌段共聚物(PEC-PPC),若与聚碳酸环己内酯(PCHC)反应,则生成软段为PEC,硬段为PCHC的嵌段共聚物 [5] 。
TPEE原料主要生产商及产能商品化的TPEE含有不同的软硬段结构,其中,硬段聚酯包含聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚对苯二甲酸丙二酯、PBT等,软段包含聚醚[如聚乙二醇醚(PEG)、聚丙二醇醚(PPG)、PTMG等]或脂肪族聚酯(如聚乙交酯、聚丙交酯、聚己内酯等),通过嵌段共聚合可以合成结构不同、性能各异的TPEE。在TPEE的开发生产方面,美国和日本居世界前列 [3] 。日本积水化学工业株式会社采用二羟基四联苯、己二酸二甲酯和乙二醇(EG)等在高温条件下熔融缩聚合成多元嵌段共聚物;Gagnon等 [4] 采用Pscudomonas Oleovorans微生物发酵法制得聚β-羟基辛酸酯,为可生物降解型TPEE,还采用2-羟基丙酸和己内酯为原料,将2-羟基丙酸转化为丙交酯,再通过丙交酯与己内酯共聚合制备可降解TPEE;美国Air Products andChemicals公司采用CO 2 与环氧乙烷共聚合制备交替共聚物——聚碳酸亚乙基酯(PEC),再与CO 2和环氧丙烷继续反应生成PEC与聚碳酸亚丙基酯(PPC)的嵌段共聚物(PEC-PPC),若与聚碳酸环己内酯(PCHC)反应,则生成软段为PEC,硬段为PCHC的嵌段共聚物 。TPEE原料
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